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編輯推薦: |
《碳负离子化学》由徐建华编著,本书是《现代化学基础丛书》之一。本书的撰写意在为我国有机化学课程的教学提供一本当前较为缺少的有关反应中间体的参考书,并增进对上述可视为碳负离子化学中的新领域的认识和了解,促进有关研究工作的深入和这些新反应在有机合成中的推广应用。
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內容簡介: |
《碳负离子化学》由徐建华编著,内容包含碳负 离子化学的一些主要领域:碳负离子的结构和立体 化学;碳负离子的稳定性前体碳氢酸的酸性以及影 响碳氢酸酸性和碳负 离子稳定性的结构因素,取代基效应和环境效应;碳 负离子在溶液和固态中 的聚集形态及其对反应活性的影响;碳负离子的来源 和产生方法;碳负离子 的一些基本反应各类导致C-C键生成的缩合反应、重 排反应等及其机 理;碳负离子的对映选择性反应等。对以碳负离子为 反应中心的一些新型 有机活性中间体,如通过Lewis碱对不饱和体系加成 而产生的两性离子中 间体的反应如Morita-Baylis-Hillman反应、 Rauhurt-Currier反应、Lu3+ 2反应等也着重进行了介绍。
《碳负离子化学》可作为大学有机化学专业及相 关专业有机化工、精细化工、药物 化学、生物化学、环境化学等大学生和研究生学习 有机化学、高等有机化 学、物理有机化学和有机合成化学等课程的参考书, 也可供从事有关课程教 学的教师和在上述领域进行工作的研究人员参考。
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目錄:
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《现代化学基础丛书》序
前言
第1章 碳负离子的结构
1.1中心碳原子为sp3、sp2和sp杂化的碳负离子在气相和溶液中的结构
1.2碳负离子结构的光谱研究
1.2.1核磁共振谱
1.2.2碳负离子结构的X射线结晶分析研究
参考文献
第2章 碳氢酸的酸性和碳负离子的稳定性
2.1溶液中有机化合物的热力学酸性强度及其测量方法
2.1.1离子酸性
2.1.2离子对酸性
2.1.3离子对缔合对碳氢酸酸性的影响
2.2气相酸性
2.3动力学酸性
2.4质子转移反应的速率理论——Marcus理论
2.5影响碳氢酸酸性和碳负离子稳定性的因素
2.5.1碳负离子的结构与稳定性的关系
2.5.2影响碳负离子稳定性的取代基效应
2.5.3卤素原子的效应
2.5.4第三周期及以后周期元素的效应
参考文献
第3章 碳负离子的产生
3.1从碳氢酸脱质子产生碳负离子
3.1.1用于碳氢酸脱质子反应的碱一溶剂体系
3.1.2超强碱
3.2金属有机化合物作为碳负离子的来源或亲核试剂
3.3脂肪族羧酸的脱羧反应
参考文献
第4章 烯醇负离子参与的缩合反应
4.1Aldol反应
4.1.1预生成的烯醇盐preforreedenolates的Aldol反应
4.1.2烯醇盐反应的立体化学
4.1.3MukaiyamaAldol反应
4.1.4MukaiyamaAldol反应中的非对映立体选择性
4.1.5烯醇硼酸酯的反应
4.1.6VinylogousAldol反应
4.2烯醇负离子参与的其他缩合反应
4.2.1Claisen缩合
4.2.2Dickmann缩合
4.2.3Knoevenagel缩合
4.2.4Henry反应
4.2.5Stobbe反应
4.2.6Darzens缩合反应
4.2.7Perkin缩合反应
4.2.8Thorpe反应
参考文献
第5章 碳负离子的重排反应
5.1[1,2]一wittig重排
5.1.1[1,2]一Wittig重排的机理
5.1.2[1,2]一’Wittig重排在有机合成中的应用
5.2[2,3]一wittig重排
5.2.1[2,3]一Wittig重排的立体化学
5.2.2不对称[2,3]一Wittig重排
5.3Stevens重排
5.4Sommelet-Hauser重排
5.5Favorskii重排
5.5.1Favorskii重排反应的机理
5.5.2Favorskii重排反应中的亲核性碱
5.5.3a-卤代酮亚胺的Favorskii重排
5.5.4Cxy-Favorskii重排
5.5.5Favorskii重排的合成应用
5.6Raml3erg-Backluncl重排
5.6.1Ramberg一Becklund重排反应的机理
5.6.2Ramberg——Becklund重排反应的立体化学
5.6.3Ramberg——Backlund重排反应的一些改进
5.6.4Ramberg-Becklund重排反应的合成应用
参考文献
第6章 Lewis碱与活化烯、炔加成而得两性离子中碳负离子参与的反应
6.1两性离子中的碳负离子作为Bronsted碱参与的反应——膦催化的前亲核剂NuH对活化烯烃和炔烃的亲核加成
6.1.1膦引发的对活化烯烃的Michael加成反应
6.1.2膦催化的亲核剂对活化炔烃的加成反应
6.1.3膦催化的亲核剂对联烯衍生物的γ一加成反应和β''一加成反应
6.2膦催化的活化炔烃向1,3一二烯的异构化反应
6.3膦催化的活化炔烃和联烯的环加成反应
6.3.1联烯酸酯和丁炔一2一酸酯与活化烯烃的[3+2]环加成反应
6.3.2联烯酸酯与3一亚甲基吲哚啉一2一酮衍生物的[4+2]环加成反应
6.3.3膦催化的活化联烯和活化炔烃与活化亚胺的[3+2]环加成反应
6.3.4叔胺催化的联烯酸酯与活化亚胺的[2+2]环加成反应
6.3.5Lewis碱催化的联烯和炔烃与水杨醛亚胺salicylN-tosylimine的环加成反应
6.3.6活化联烯与芳醛的环加成反应
6.3.7a一取代的联烯酸酯与活化烯烃、亚胺和醛的膦催化反应
6.3.8y一取代的联烯酸酯与芳醛的[3+2]反应
6.3.9膦催化的炔酸酯和炔酮与亲电试剂的反应
参考文献
第7章 RalIhut-Currier反应和Morita-Bayljs-Hillman反应
7.1Rauhut-Currier反应
7.1.1分子间Rauhut-Currier反应
7.1.2分子内Rauhul-Currier反应
7.1.3对映选择性的Rauhuv-Currier反应
7.2Morita-Baylis-Hillman反应
7.2.1Morita-Baylis-Hillman反应的机理
7.2.2Morita-Baylis-Hillman反应中的活化烯烃
7.2.3MBH反应中的亲电试剂
7.2.4Morita-Baylis-Hillman反应中的催化剂
7.2.5MBH和aza-MBH反应的反应条件
7.2.6Aza-Morita-Baylis-一Hillman反应
7.2.7分子内MBH反应和aza一MBH反应
7.2.8离子液体在MBH反应中的应用
7.2.9不对称MBH反应和aza-MBH反应
参考文献
附录Ⅰ本书中使用的一些缩写词的全称
附录Ⅱ一些有机化合物的气相酸性ΔHA,ΔGa和在溶液中的平衡酸性pKa
索引
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