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內容簡介: |
《现代有机立体化学(第二版)》主要介绍了有机小分子立体化学研究中的若干关键科学问题:手性分子立体构型的鉴定、相关手性分子的构象分析;在理论方法研究方面,介绍了旋光(旋光色散)、矩阵模型、电子圆二色谱、振动圆二色谱的理论计算及其注意事项等;在有机手性分子的反应类型中,介绍了催化对映选择性反应、立体选择性反应、化学选择性反应以及天然产物的全合成等。 本修订版增加了有机化学等研究领域内的最新进展,例如伪共振现象,*次在世界范围内系统介绍了伪共振有机化合物结构的特点以及可能的形成机理。对第6章相关软件的介绍做了增删,以使读者对相关软件的掌握和应用有更好的体验。此外,从数学的角度,结合化学反应原理,介绍了具有微量对映体过量的手性物质的手性富集/放大的数学公式,并和实验结果相比较,从而在一个侧面支持生命来自必然的结论等。
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目錄:
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目录**版序第二版前言**版前言第1章 分子的手性11.1 旋光值的测量11.2 旋光现象的理论解释21.3 旋光的计算51.3.1 糖旋光的计算61.3.2 螺旋模型81.3.3 量子化学计算模型91.3.4 矩阵模型111.3.5 矩阵模型的理论基础251.4 ORD、ECD与VCD271.4.1 ORD光谱及其应用281.4.2 ECD光谱及其应用301.4.3 VCD光谱及其应用341.4.4 简化模型的使用361.5 13C NMR的计算与相对立体构型的确定381.6 手性分子的拆分原则441.7 手性中心的合成控制原则461.8 手性分子的伪共振结构47参考文献55第2章 对映选择性反应602.1 手性分子的研究现状612.2 对映选择性1,2-加成642.2.1 催化剂-Zn配合物642.2.2 催化剂-Zn-Ti配合物712.2.3 对映选择性1,2-催化对酮的加成反应742.3 α,β-不饱和醛酮的对映选择性1,4-加成752.4 其他有机锌试剂对醛酮的对映选择性1,2-和1,4-加成反应812.4.1 其他二烃基锌、烷基烯基锌和炔基锌盐对醛酮的1,2-加成822.4.2 二烷基锌对亚胺的1,4-加成反应842.5 其他有机试剂在对映加成中的反应862.6 对映选择性还原反应872.6.1 对映选择性1,2-还原反应872.6.2 对映选择性1,4-还原反应922.6.3 其他对映选择性还原反应962.7 其他对映选择性反应1022.7.1 对映选择性羟醛缩合反应1022.7.2 对映选择性环氧化反应1032.7.3 对映选择性Reformatsky等反应1042.8 对映催化加成反应中的三个实验现象1042.8.1 手性放大效应1042.8.2 自催化效应1052.8.3 奇-偶碳效应1062.9 原始海洋中物质的可能的手性放大(富集)1082.10 氨基酸对糖合成的手性催化113参考文献115第3章 立体选择性反应1233.1 分子的构象研究1233.2 伪共振分子研究1343.3 构象异构现象1373.4 构象对有机反应的影响1383.4.1 对还原偶联反应中的对映选择性影响1393.4.2 烯醇类消旋体异构化中酸结构构象的影响1403.4.3 催化剂自由构象对催化对映选择性的影响1423.5 其他类型手性化合物1463.6 区域选择性控制反应1483.7 立体选择性控制反应1513.7.1 无手性催化剂条件下的选择性1523.7.2 利用分子自身的结构特点进行的立体化学控制1533.8 其他立体选择性的转化1703.9 立体选择性合成中的理论计算1733.10 天然产物研究中的机理研究176参考文献182第4章 化学选择性反应1854.1 选择性还原反应1854.1.1 醛酮的选择性还原反应1854.1.2 羧酸及酯基的选择性还原反应1894.1.3 酰胺和N杂环的化学选择性还原反应1954.1.4 叠氮以及过氧化合物的化学选择性还原反应1994.1.5 碳碳双键或三键的化学选择性还原反应2014.1.6 亚胺的化学选择性还原反应2044.1.7 硝基芳烃化学选择性还原反应2064.1.8 其他基团的选择性还原反应2084.2 化学选择性加成反应2114.2.1 化学选择性羰基的加成反应2114.2.2 其他化学选择性加成反应2174.3 化学选择性氧化反应2194.3.1 醇的氧化反应2194.3.2 硫醚的氧化反应2254.4 其他选择性反应227参考文献232第5章 天然产物的立体合成与计算2375.1 有机合成中的逆向合成2375.2 天然产物的合成实例2455.2.1 FR901464的全合成2455.2.2 (+)-aigialospirol的全合成2505.2.3 (+)-machaeriol D的全合成2525.2.4 isochrysotricine与isocyclocapitelline的全合成2555.2.5 (+)-brefeldin A的全合成2575.2.6 malyngamide U的全合成与立体构型的纠正2605.2.7 salimabromide的合成2625.2.8 daphenylline的全合成2635.3 从天然产物到活性天然产物(衍生物)2665.4 天然产物的结构鉴定中的计算研究2705.4.1 13C NMR波谱计算2705.4.2 旋光及旋光色散计算2755.4.3 ECD光谱计算2795.4.4 VCD光谱计算280参考文献283第6章 计算化学在手性有机化合物研究中的应用2866.1 软件应用介绍2866.1.1 Gaussian软件2866.1.2 多文件顺序计算2906.2 计算化学在有机反应过渡态的应用2916.2.1 还原反应过程中的若干过渡态结构问题2916.2.2 溶液状态时的能量校正2976.2.3 其他反应类型的过渡态结构设计3006.3 手性光谱计算3026.3.1 Gaussian软件中的构象搜索3026.3.2 利用Gaussian计算手性分子的旋光3066.4 利用矩阵模型计算旋光及ECD和VCD计算的基本设置3086.5 手性分子的13C NMR计算3096.5.1 13C NMR的计算设置3106.5.2 13C NMR数据的校正3136.6 手性光(波)谱计算中的注意事项3146.6.1 构象搜索的重要性3156.6.2 OR计算3166.6.3 ECD光谱计算3166.6.4 VCD光谱计算3176.6.5 13C NMR计算317参考文献318
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