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33化学分析中平衡处理及浓度计算的一般方法35 331分布系数36 332酸碱平衡与质子条件39 333副反应系数42 34滴定分析法45 341概述45 342标准溶液与基准物质46 343滴定方法的分类46 35滴定分析法的计算47 351计算的基本关系式47 352等物质的量反应规则48 353计算示例49 36化学反应的速率及动力学分析50 361化学反应速率50 362动力学分析法51 问题与习题52 第4章酸碱滴定法55 41酸碱平衡中氢离子浓度的计算55 411强酸或强碱溶液55 412一元弱酸或弱碱溶液56 413多元酸或碱溶液58 414混合酸溶液59 415两性物质的溶液60 416弱酸及其共轭碱的溶液63 42酸碱滴定曲线及滴定终点的检测64 421酸碱指示剂64 422典型酸碱体系的滴定曲线67 423终点误差75 43酸碱滴定法的应用77 431酸碱标准溶液77 432应用示例78 44非水溶液中的酸碱滴定81 441溶剂的分类81 442溶剂的性质81 443非水滴定条件的选择83 问题与习题84 第5章络合滴定法86 51氨羧络合剂86 52络合滴定的基本原理87 521络合滴定曲线及终点误差87 522酸效应曲线和滴定的最高酸度92 523络合滴定的终点检测93 53络合滴定的选择性97 531问题的提出97 532提高络合滴定选择性的方法98 533常用掩蔽剂100 54络合滴定的应用101 541直接滴定法的应用101 542返滴定法的应用102 543置换滴定法的应用102 544间接滴定法的应用103 问题与习题103 第6章氧化还原滴定法106 61氧化还原反应106 611氧化还原反应与电极电位106 612氧化还原反应的完全程度110 613氧化还原反应速度及其影响因素111 62氧化还原滴定113 621滴定曲线113 622滴定的终点检测115 623滴定前的预处理116 63几种重要的氧化还原滴定方法118 631高锰酸钾法118 632重铬酸钾法120 633碘法121 问题与习题124 第7章重量分析和沉淀滴定法126 71沉淀物的溶解度及其影响因素126 711溶解度与溶度积126 712影响沉淀溶解度的因素127 72沉淀的形成及纯度130 721沉淀的类型130 722沉淀的形成131 723沉淀的沾污133 73重量分析法134 731概述134 732沉淀的条件及方法135 733沉淀的洗涤和灼烧137 734有机沉淀剂138 74沉淀滴定法139 741滴定曲线139 742采用不同指示剂的银量法140 问题与习题142 第1篇参考书目144 第2篇电分析化学法 第8章电分析化学导论146 81电分析化学方法及分类146 82电化学电池147 821概念、术语147 822电池电动势与能斯特方程式150 823从电极电位计算电池电动势152 83电化学过程中的几个问题154 831电极反应的电子转移过程154 832电极反应速率155 833电极与溶液的界面157 834传质过程158 84电化学电池的重要部件158 841液接界电位与盐桥158 842电极的类型159 问题与习题162 第9章电位分析法及离子选择性电极164 91电位分析法基本原理及实验装置164 911基本原理及测量装置164 912电位测量用的仪器164 92离子选择性电极166 921分类166 922晶体膜电极166 923刚性基质电极169 924流动载体电极171 925气敏电极172 926生物选择性电极173 927离子敏感场效应晶体管174 93离子选择性电极的性能参数175 931能斯特响应、线性范围、检出限175 932选择性系数176 933响应时间及内阻176 94直接电位法177 941直接电位法的测量177 942定量校准方法178 943直接电位法的准确度180 944直读法测量溶液的pH值180 95电位滴定法181 问题与习题184 第10章电解分析与库仑分析法186 101电解基本原理186 1011电解186 1012电解方程式187 1013超电位188 102电解分析法189 1021控制电流电解分析法189 1022控制电位电解分析法190 1023汞阴极电解法192 103库仑分析法192 1031基本原理192 1032恒电位库仑分析法193 1033库仑滴定法194 1034微库仑分析法197 问题与习题198 第11章极谱分析法和伏安分析法200 111直流极谱法的基本原理200 1111极谱仪器200 1112极谱波202 112极谱电流与极谱定量分析202 1121扩散电流方程式202 1122影响扩散电流的主要因素203 1123极谱的干扰电流204 1124极谱定量的基本方法207 113直流极谱波方程式208 1131极谱波的类型208 1132简单金属离子的可逆极谱波方程208 1133络合离子的可逆极谱波方程210 114极谱及伏安分析的其他方法211 1141单扫描极谱法和循环伏安法212 1142脉冲极谱法214 1143极谱催化波215 1144溶出伏安法217 115伏安法的电极进展218 1151超微电极218 1152化学修饰电极218 1153基于氧电极的生物传感器220 问题与习题222 第2篇参考书目223 第3篇光学分析法 第12章光学分析法导论227 121电磁辐射的基本特征227 1211电磁辐射的两重性227 1212电磁波谱228 122辐射与物质的相互作用及其意义229 1221折射与反射229 1222干涉与衍射230 1223散射231 1224吸收与发射232 123光学分析法的分类232 1231类型232 1232各电磁波谱区的光谱方法232 124光学光谱法的仪器234 1241光学光谱仪的总体结构234 1242光源236 1243波长选择器236 1244试样装置241 1245检测器及读出装置241 问题与习题244 第13章紫外可见分光光度法246 131选择吸收及吸收光谱的获得246 1311选择吸收246 1312吸收光谱247 1313分光光度计248 132紫外可见吸收光谱249 1321基本概念249 1322紫外可见吸收光谱的类型250 1323一些重要有机化合物的紫外吸收带252 133光的吸收定律及定量分析方法255 1331吸收定律255 1332偏离吸收定律的因素257 1333定量分析方法260 134显色反应与光度测量262 1341显色反应及其影响因素262 1342光度测量264 1343分光光度法的灵敏度和选择性264 135分光光度法的其他分析技术266 1351光度滴定法266 1352示差分光光度法267 1353双波长分光光度法269 1354导数分光光度法271 136分光光度法在化学研究中的应用272 1361离子平衡研究272 1362紫外可见吸收光谱在有机化合物研究中的应用274 1363吸收光谱电化学276 问题与习题277 第14章红外光谱法280 141分子吸收红外辐射的必要条件280 142分子的转动光谱及振动光谱281 1421分子转动光谱281 1422分子振动方程式及其位能曲线282 1423分子的振动模式及其类型283 143红外光谱的特征性及其影响因素284 1431红外光谱的基团频率284 1432影响基团频率和吸收带形状的因素286 144红外分光光度计288 1441色散型红外分光光度计288 1442傅里叶变换红外光谱仪289 145红外光谱分析291 1451定性分析291 1452定量分析方法293 146红外光谱分析的其他技术简介294 1461若干红外光谱技术294 1462红外光谱蛋白质二级结构分析296 147激光拉曼光谱法简介298 1471方法及仪器299 1472特点和应用300 问题与习题301 第15章分子发光分析法303 151光致发光及其测量303 1511激发态及去活化过程303 1512激发光谱与荧光光谱305 1513荧光的测量307 1514磷光的测量310 152荧光发射及其影响因素310 1521荧光发射与分子结构310 1522溶液荧光的强度及影响因素312 1523溶液荧光的猝灭313 153荧光分析法315 1531荧光的定量分析方法315 1532荧光测定的近代技术316 1533应用318 154磷光分析法319 1541磷光的定量分析方法319 1542室温磷光法320 1543应用321 155化学发光分析法321 1551基本原理321 1552化学发光反应及应用322 156光化学传感器324 1561基本结构324 1562类型、原理及应用326 问题与习题328 第16章核磁共振波谱法330 161核磁共振的基础330 1611核磁共振的产生330 1612核磁共振谱333 162核磁共振谱仪335 1621连续波核磁共振谱仪335 1622脉冲傅里叶变换核磁共振谱仪336 163化学位移及积分值336 1631化学位移及其影响因素336 1632氢核磁共振谱中的化学位移值340 1633吸收峰的积分值340 164自旋偶合及自旋裂分341 1641自旋自旋偶合作用341 1642化学等价与磁等价341 1643自旋裂分342 1644几类常见的偶合及其偶合常数344 1651H核磁共振的辅助手段及谱图的解析345 16511H核磁共振的辅助技术345 16521H核磁共振谱图的解析举例346 166核磁共振碳谱349 166113C核磁共振的化学位移349 166213C核磁共振的偶合作用350 166313C核磁共振谱图的解析举例352 167其他核磁共振技术353 1671二维核磁共振353 1672固体核磁共振355 1673核磁共振成像357 问题与习题357 第17章原子发射光谱法360 171原子光谱360 1711原子的结构与光谱线360 1712原子的激发与电离362 172光谱仪器363 1721激发光源363 1722光谱仪366 173光谱定性分析及半定量分析370 1731光谱定性分析370 1732半定量分析法371 174原子发射谱线的强度与试样浓度的关系371 1741谱线的强度及影响因素371 1742谱线强度与元素浓度的关系式373 175光谱定量分析374 1751内标法原理374 1752定量分析校准方法375 1753谱线测量中的背景问题376 问题与习题376 第18章原子吸收光谱法378 181基本原理378 1811辐射的原子吸收378 1812原子吸收谱线的轮廓379 1813原子吸收值与原子浓度关系380 182原子吸收分光光度计382 1821光路结构382 1822锐线光源383 1823原子化器384 183原子吸收分析方法387 1831定量分析387 1832原子吸收分析的其他技术389 184干扰及其消除方法390 1841光谱干扰390 1842物理干扰392 1843化学干扰393 1844电离干扰393 185原子荧光光谱法393 1851原子荧光的产生及类型394 1852原子荧光的测量395 1853定量分析及其应用395 问题与习题396 第19章X射线荧光光谱法398 191X射线荧光光谱的基本概念398 1911X射线的本质和定义398 1912X射线与物质的相互作用399 1913特征荧光X射线及俄歇效应401 192X射线荧光光谱仪403 1921主要部件及其性能403 1922色散型X射线荧光光谱仪及其结构特征407 193X射线荧光分析的样品制备408 1931固体样品的制备408 1932液体样品的制备409 194X射线荧光光谱分析法409 1941定性分析409 1942半定量分析411 1943定量分析412 195X射线荧光光谱分析的其他技术及应用414 1951X射线荧光光谱分析的其他技术414 1952特点及应用举例417 问题与习题418 第3篇参考书目418 第4篇分离分析法 第20章分离方法422 201分离方法中的一些概念422 202沉淀分离法423 2021用无机沉淀剂进行分离423 2022用有机沉淀剂进行分离425 2023共沉淀分离法426 203溶剂萃取分离法427 2031分配系数、分配比和萃取百分率428 2032溶剂萃取的主要类型430 204离子交换分离法433 2041离子交换树脂及其性能433 2042离子的交换分离435 205其他分离方法437 2051挥发和蒸馏分离法437 2052膜分离法437 2053浮选分离法438 问题与习题438 第21章色谱分析法导论440 211色谱分离440 2111色谱分离的定义及分类440 2112平板色谱分离441 2113柱色谱分离442 212色谱过程热力学444 2121分配平衡445 2122保留值445 2123保留值的热力学性质447 213色谱过程动力学448 2131塔板理论448 2132速率理论451 214柱色谱的总分离效能指标452 2141分离度452 2142有效塔板数与分离度的关系453 2143基本分离方程453 215色谱定性及定量分析454 2151色谱定性分析454 2152色谱定量关系式及色谱峰的测量455 2153色谱定量的校准方法456 问题与习题459 第22章气相色谱法461 221气相色谱仪461 222气相色谱的固定相462 2221载体462 2222气液色谱固定液463 2223气固色谱固定相465 223气相色谱峰展宽的因素466 2231气相色谱的速率方程466 2232速率方程的讨论467 224色谱分离条件468 2241填充色谱柱与固定相469 2242色谱分离的温度及程序升温469 2243流动相及其流速471 2244进样及裂解技术471 225气相色谱的检测器472 2251浓度型检测器472 2252质量型检测器474 2253检测器的主要性能指标476 226气相色谱的其他技术478 2261毛细管柱气相色谱法478 2262气相色谱与红外光谱的联用技术480 227气相色谱法的应用举例482 问题与习题484 第23章高效液相色谱法486 231高效液相色谱仪486 2311基本结构486 2312主要部件486 232固定相和流动相488 2321固定相488 2322流动相489 233色谱峰扩展及其影响因素489 2331液相色谱速率理论方程489 2332柱外效应491 234高效液相色谱法的主要分离类型491 2341液液分配色谱491 2342液固吸附色谱492 2343键合相色谱法493 2344离子交换色谱法494 2345离子对色谱法497 2346凝胶渗透色谱法497 2347液相色谱法分离类型的选择498 235超临界流体色谱498 2351基本概念498 2352仪器499 2353流动相与固定相500 2354应用501 问题与习题502 第24章毛细管电泳504 241毛细管电泳的原理504 2411装置504 2412电泳和电渗505 2413分离效率和分离度506 2414区带宽度及其展宽因素507 242进样与检测509 2421进样方法及使用特点509 2422检测方法510 243分离模式512 2431毛细管区带电泳512 2432胶束电动色谱513 2433毛细管凝胶电泳513 2434毛细管等速电泳514 2435毛细管等电聚焦514 2436毛细管电色谱515 244毛细管电泳的应用515 2441无机及有机化合物的分离分析515 2442氨基酸、肽、蛋白质的分离分析515 2443核酸的分离分析516 2444手性分子分离分析517 2445在药物和临床医学中的应用517 问题与习题518 第4篇参考书目518 第5篇质谱法及其他分析法 第25章质谱分析法520 251质谱分析的基本原理520 252质谱仪521 2521质谱仪的分类521 2522质谱仪的主要结构522 253质谱仪的主要部件523 2531离子源523 2532质量分析器527 2533检测与记录531 254无机质谱法532 2541电感耦合等离子质谱装置532 2542元素的定量分析及应用533 255有机质谱法535 2551有机质谱中的离子峰536 2552有机化合物的断裂规律537 2553有机化合物的定性分析及谱图解析方法539 256生物质谱法541 2561质谱的离子断裂方式541 2562生物质谱数据解析的一般过程543 问题与习题544 第26章质谱的联用技术546 261串联质谱法546 2611串联质谱仪器547 2612串联质谱的应用549 262气相色谱质谱联用550 2621联用系统和实验条件550 2622联机分析的信息处理552 263液相色谱质谱联用554 2631硬件装置554 2632联机分析实例557 264毛细管电泳质谱联用558 2641概况558 2642接口技术及应用举例558 问题与习题560 第27章光学与其他成像分析561 271光学成像技术561 2711概况561 2712几种常用显微镜562 272光学成像标记物565 2721标记物在光学成像分析中的意义565 2722标记物的类型及作用原理565 273光学成像分析方法568 2731近红外化学成像分析方法568 2732荧光共振能量转移成像分析方法569 2733荧光寿命显微成像分析方法570 274其他成像分析简介571 2741电子探测成像分析571 2742离子探测成像分析573 2743场探测成像分析573 问题与习题576 第28章热分析577 281热分析概述577 2811定义与分类577 2812热分析过程577 282热重分析法578 2821原理及装置578 2822影响热重分析的因素580 2823控制速率热重法581 2824热重法的应用举例581 283差热分析法582 2831差热分析仪582 2832差热分析的原理及应用583 284示差扫描量热分析法586 2841测量仪器586 2842影响测量示差扫描量热曲线的因素587 2843示差扫描量热法的应用举例588 285热分析与其他分析方法的联用588 2851热分析质谱联用技术589 2852热分析红外光谱联用技术589 2853热分析红外光谱质谱联用技术590 问题与习题591 第29章流动注射分析和微流控芯片593 291流动注射分析593 2911原理593 2912基本装置595 2913流动注射技术的应用598 292微流控分析技术600 2921微流控芯片的设计与制作600 2922微流控芯片分析系统602 2923微流控芯片通道的表面修饰606 2924微流控芯片在生命分析中的应用和意义607 问题与习题609 第5篇参考书目609 第6篇化学计量学初步及分析过程 第30章分析化学数据的统计处理612 301分析化学中常用的分布函数612 3011随机变量及其分布函数612 3012离散型分布函数613 3013连续型分布函数614 302分析测量数据的参数估计617 3021参数的点估计617 3022区间估计618 303分析测量数据的统计假设检验621 3031假设检验的方法621 3032由单个样本检验总体参数相等的假设检验623 3033由两个样本检验总体参数相等的假设检验624 304相关分析626 3041相关关系和相关系数626 3042回归分析627 305分析测量的质量控制628 3051分析测试质量控制图628 3052质量控制图的监控和应用631 306分析测量的不确定度及其表达632 3061概念、分类和表达632 3062不确定度的传播及报告635 问题与习题637 第31章分析试验设计639 311分析试验的方差分析639 3111单因素方差分析639 3112双因素方差分析641 312正交试验法646 3121正交试验法基本原理647 3122无交互作用的三因素三水平问题的正交设计648 3123有交互作用的四因素二水平问题的正交设计650 313单纯形试验法651 3131方法原理651 3132几个例子654 问题与习题656 第32章分析化学中的多元校准658 321多元线性回归658 3211原理658 3212模拟校准的实例659 322卡尔曼滤波660 3221原理660 3222模拟计算的实例661 323K矩阵和P矩阵间接校准法663 3231K矩阵法663 3232P矩阵法665 324通用标准加入法665 325基于主成分分析的多元校准666 3251主成分分析法666 3252主成分回归法667 3253偏最小二乘法668 326人工神经网络和遗传算法简介669 3261人工神经网络669 3262遗传算法672 问题与习题673 第33章分析过程675 331物质分析的一般思考675 3311了解分析对象的基本信息675 3312选择适宜的分析方法675 332试样的制备676 3321样品的采集与保存676 3322样品的前处理679 333复杂体系物质的分析684 3331剖析方法684 3332分析示例686 334过程分析化学688 3341概念、意义及特点688 3342过程分析技术689 3343过程分析的发展692 问题与习题693 第6篇参考书目694 附录一附表695 附表一无机酸在水溶液中的离解常数25℃695 附表二有机酸在水溶液中的离解常数25℃696 附表三弱碱在水溶液中的离解常数25℃696 附表四金属羟基络合物的稳定常数697 附表五络合物的稳定常数697 附表六EDTA滴定中应用的掩蔽剂699 附表七标准电极电位表25℃700 附表八某些氧化还原电对的条件电位700 附表九难溶化合物的溶度积25℃701 附表十化合物的相对分子质量表702 附表十一元素相对原子质量表705 附表十二标准正态分布表α值706 附表十三t检验临界值tα单侧及tα2双侧707 附表十四F检验临界表单侧707 附表十五计算3σ控制限的参数表709 附录二矩阵的基本运算711 內容試閱： 《分析化学原理》初版以来，受到了学界同行的关注，于2007年获得上海市优秀教材奖，次年被列入“十一五”国家教材规划。为此，复旦大学分析化学学科全体人员就教材编写与学科发展等问题进行了三次系统讨论，对第二版教材的修订编写取得以下共识。 1大体沿用初版教材编写的结构框架及取材原则。 2分析化学教学中的教材、教学大纲、讲授提纲是既有联系又有区别的三个层面，它们的着眼点不同。第二版《分析化学原理》不应局限于课程设置的因素，在内容上要较全面地反映分析化学学科的现状，反映21世纪以来分析化学前沿发展的特点。选取的内容虽不能面面俱到，但要包含最基础、最重要的内容，并要便于引导学习思考。 3教学活动是一个集体项目，教材不仅是长期教学实践积累的成果，也是分析化学学科整个团队研究成果支撑的结果。第二版的教材内容应加强与学科前沿研究的沟通。 根据上述精神，第二版对初版内容进行了增删、重组。主要改动方面有：环绕修改或增添结构分析的基础内容，新增与生物物质为对象的分析内容，以及其他一些重要的分析方法，共计33章分6篇。新增有核磁共振波谱法、X射线荧光光谱法（以上插入第3篇）、热分析法、光学成像分析法四章，重组成章的有质谱分析法、质谱的联用技术、流动注射分析和微流控分析三章（以上各章组成第5篇，原第5篇改为第6篇）。 《分析化学原理》 第二版是在初版的基础上修订、编写而成的，由吴性良、孔继烈、杨?M原策划，吴性良、孔继烈主编。参加修改和编写的人员有：马林（修改第1篇），刘宝红（修改第2篇），张祥民（修改第4篇），朱万森（修改第6篇，编写第13章中1323一些重要有机化合物的紫外吸收带、1362紫外可见吸收光谱在有机化合物研究中的应用，第14章中1461若干红外光谱技术、147激光拉曼光谱法简介，附录二矩阵的基本运算），余绍宁（编写第14章中1462红外光谱蛋白质二级结构分析），樊惠芝（修改第15章中154磷光分析法、155化学发光分析法），孙尧俊（编写第16章核磁共振波谱法），牛国兴（编写第19章X射线荧光光谱法），陆豪杰（编写第25章质谱分析法、第26章质谱的联用技术），魏勋斌（编写第27章光学与其他成像分析法），朱源龙、裴燕（编写第28章热分析），刘宝红、刘芸（编写第29章中292微流控分析技术），孔继烈（修改第1章），吴性良（修改第2章、第3篇及第5篇的其余各章节）。马林、包慧敏、高明霞、雷杰、方彩云、陈惠、许雪姣等阅改了教材的全部例题、习题与问题，以及附录。同济大学化学系李通化教授仔细审阅了化学计量学的有关章节。全书由吴性良统稿。 本书的编写得到了复旦大学教材建设项目的支持，化学系主管领导徐华龙教授多次参加教材编写讨论会，并提出了中肯的意见。同时得到了历年参与分析化学教学全体任课教师的支持和帮助。这次再版也吸纳了初版以来使用本教材师生的意见和建议。在此一并致以感谢。 致谢本教材所列国内外有关著作、文献的作者，他们的工作为本教材的编写提供了撰写的基础和参考。 致谢化工出版社为本教材出版所付出的辛勤劳动。 即便再版，仍可能存在疏漏和不当之处，恳请读者批评指正。 吴性良 孔继烈 2010年4月于复旦大学 分析化学是大学化学类各专业的基础课程之一。在过去的50年中，复旦大学化学系对分析化学基础课程进行了多次重大的改革。1961年对分析化学课程进行了两项改革，其一是定性分析部分并入一年级的无机化学课程，其二是在传统的“分析化学（一）”（定量化学分析）之后，增加以仪器分析为内容的“分析化学（二）”。实践表明，这两项改革，方向正确，教学效果很好。20世纪80年代初，又对教材内容进行重新编写，更名为《定量分析》和《仪器分析》（复旦版）出版，构成了完整的分析化学基础课教材。这一成果对推动我国化学专业的分析化学基础课程改革起了积极作用。 20世纪后半叶分析化学的飞速发展表明，有必要对分析化学的基础内容作出调整和充实。1994年我们尝试把原来的定量分析课程与仪器分析课程合并，根据分析化学的知识结构特点，把课程的目标定格在所需要解决的问题上，兼顾测试方法与手段，重新组合课程内容，设立以定量分析为主线的分析化学课程及以结构分析为主线的谱学导论课程。复旦大学化学系把这一改革纳入复旦大学化学类专业课程体系改革的总方案（此方案在2002年获上海市优秀教学成果奖）中，并在实践的基础上编写相应的基础课教材《分析化学原理》及《谱学导论》（高教版，2001年）。 分析化学是化学测量和表征的科学，它所涉及的范围极其广泛。从方法和手段上讲，它涉及现代科学技术的各个领域，包括化学、物理学、生物学、数学、计算机

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