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| 內容簡介： |
《无机化学》第2版是按照应用技术型高校无机化学教学基本要求编写的。理论部分以“必须”、“通俗易理解”、“够用”、“应用”为原则，讲解原理较多应用通俗的课堂语言和生产实例；元素部分突出典型和通用元素及化合物知识的介绍以及部分产品的生产工艺，有助于提高学生的生产意识、经济意识、生产安全意识、合理利用资源及环境保护意识。
《无机化学》第2版共分13章，基本原理和重要规律有：物质及其变化、化学热力学及化学反应速率和化学平衡，这些原理具体应用的酸碱平衡和溶解沉淀平衡、氧化还原反应、配位化合物等；物质结构部分分为原子结构和元素周期律、分子结构和晶体两章；元素部分有非金属两章和金属各三章。
《无机化学》第2版可作为应用技术型高校化工、材料、轻工、医药、生物类无机化学或基础化学教材，也可作为其他高校非化学专业教材，并可供相关工厂、企业技术人员及自学者参考。
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| 關於作者： |
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周祖新，上海应用技术学院化学与环境学院，副教授，1991年-2008年教授无机化学，无机与分析化学，普通化学，现代生活与化学，工程化学主要教学、科学研究、实践经历1．生物传感器的研究（过氧化氢酶传感器，乙酰胆碱酯酶生物传感器，葡萄糖生物传感器）2．催化剂的研究（合成吗啉的催化剂研究）3．有机中间体，农药的合成（β-紫罗兰酮的合成，高纯氨丙醇的合成，并进行了中试生产，多肽的合成研究，新型农药苯氧威的合成，并进行了中试生产）4．在工厂主持生产维生素A的中间体β-紫罗兰酮5年。
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| 目錄：
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绪论1
0.1化学的研究对象1
0.2化学发展简史1
0.3化学在国民经济中的作用5
0.4化学学科的体系6
0.5学习无机化学的方法6
【阅读资料】我国最早的化学研究机构7
第１章物质及其变化8
1.1一些化学的基本概念8
1.1.1物质的组成8
1.1.2物质的量及其单位8
1.2气体及其分压定律9
1.2.1理想气体状态方程9
1.2.2气体分压定律10
1.2.3气体的扩散定律12
1.3化学反应中的质量关系13
1.3.1应用化学反应方程式的计算13
1.3.2化学计量数与反应进度14
【阅读资料】生物芯片和生物计算机15
思考题16
习题17
第２章化学热力学初步19
2.1基本概念19
2.1.1系统与环境、组分与相19
2.1.2状态与状态函数20
2.1.3热力学能21
2.1.4热和功21
2.1.5过程与途径21
2.1.6热力学第一定律22
2.2热化学23
2.2.1化学反应热与焓变23
2.2.2化学反应热的计算25
2.3化学反应进行的方向29
2.3.1化学反应自发性的判断29
2.3.2吉布斯自由能变与化学反应的方向30
2.3.3吉布斯自由能变在无机化学中的应用35
【阅读资料】新世纪的绿色能源40
思考题41
习题42
第３章化学反应速率和化学平衡45
3.1化学反应速率45
3.1.1反应速率的表示方法45
3.1.2反应速率理论46
3.1.3反应物浓度与反应速率的关系48
3.1.4反应速率与温度的关系51
3.1.5催化剂与反应速率的关系53
3.1.6其他因素对化学反应速率的影响56
3.2化学平衡56
3.2.1可逆反应和化学平衡56
3.2.2化学平衡的特点57
3.2.3经验平衡常数57
3.2.4标准平衡常数57
3.2.5平衡常数的推导58
3.2.6平衡常数的意义59
3.2.7K与ΔrGm的关系59
3.2.8多重平衡规则60
3.3化学平衡的移动60
3.3.1浓度对平衡的影响60
3.3.2压力改变对平衡的影响61
3.3.3温度改变对平衡的影响62
3.3.4催化剂对化学平衡的影响63
3.3.5平衡移动原理——吕·查德里原理63
3.4有关化学平衡及其移动的计算64
3.4.1平衡常数的求得64
3.4.2平衡转化率64
3.5反应速率与化学平衡的综合应用66
【阅读资料】光合作用及其应用68
思考题69
习题71
第4章酸碱平衡和溶解沉淀平衡74
4.1电解质的分类及其解离74
4.1.1电解质的分类74
4.1.2酸碱的分类75
4.1.3复分解反应的实质75
4.1.4强电解质溶液简述76
4.2弱酸、弱碱的解离平衡76
4.2.1一元弱酸、弱碱的解离平衡76
4.2.2多元弱电解质的解离79
4.2.3水的解离和溶液的pH值81
4.3同离子效应和缓冲溶液83
4.3.1同离子效应83
4.3.2缓冲溶液84
4.4盐类的水解89
4.4.1各类盐的水解90
4.4.2影响水解平衡的因素93
4.4.3盐类水解的应用93
4.5酸碱质子理论94
4.5.1酸碱的定义94
4.5.2酸碱共轭关系94
4.5.3酸碱的强弱95
4.5.4酸碱反应95
4.6沉淀溶解平衡96
4.6.1沉淀溶解平衡与溶度积96
4.6.2溶度积规律及其应用98
4.6.3沉淀的溶解和转化104
【阅读资料】室温离子液体——绿色替代溶剂107
思考题108
习题109
第5章氧化还原反应112
5.1氧化还原反应的基本概念112
5.1.1氧化数112
5.1.2氧化还原反应方程式的配平113
5.2原电池与电极电势115
5.2.1原电池115
5.2.2原电池的组成116
5.2.3原电池的符号117
5.3电极电势118
5.3.1电极电势的产生118
5.3.2标准电极电势118
5.4影响电极电势的因素121
5.4.1Nernst方程式121
5.4.2浓度对电极电势的影响122
5.4.3实际电对物质不为标准态时的标准电极电势124
5.5电极电势的应用125
5.5.1计算原电池的电动势125
5.5.2判断氧化还原反应能否进行或方向126
5.5.3比较氧化剂和还原剂的相对强弱127
5.5.4氧化剂或还原剂的选择128
5.5.5确定氧化还原反应进行的程度128
5.5.6计算一系列平衡常数129
5.6元素电势图130
5.6.1元素标准电势图130
5.6.2元素电势图的应用130
5.7化学电源与电解132
5.7.1化学电源132
5.7.2电解过程简介135
【阅读资料】电化学电容器——新型储能装置137
思考题138
习题139
第6章原子结构和元素周期律142
6.1玻尔理论与微观粒子特性142
6.1.1光谱及氢原子光谱142
6.1.2玻尔理论143
6.1.3玻尔理论的成功和缺陷144
6.1.4微观粒子的特性144
6.2核外电子运动状态描述146
6.2.1薛定谔方程146
6.2.2波函数、原子轨道和电子云146
6.2.3四个量子数的物理意义150
6.3核外电子排布153
6.3.1多电子原子的能级153
6.3.2核外电子排布原则与基态原子的电子构型154
6.3.3原子结构和元素周期的关系157
6.4原子结构和元素某些性质的周期性变化158
6.4.1有效核电荷159
6.4.2原子半径159
6.4.3电离能I160
6.4.4电子亲和能Y161
6.4.5电负性Ｘ162
6.4.6金属性和非金属性163
【阅读资料】微观物质的深层次剖示163
思考题164
习题165
第7章分子结构和晶体167
7.1离子键167
7.1.1离子键的形成167
7.1.2离子键的特点167
7.1.3离子的特征168
7.2共价键169
7.2.1路易斯理论169
7.2.2现代价键理论169
7.2.3共价键的形成169
7.2.4共价键理论要点170
7.2.5共价键的特征170
7.2.6共价键的类型171
7.2.7几个重要的键参数172
7.3价层电子对互斥理论简介174
7.3.1价层电子对互斥理论要点175
7.3.2推断分子或离子空间构型的步骤175
7.4杂化轨道理论176
7.4.1价键理论的局限性176
7.4.2杂化轨道理论的基本要点177
7.4.3杂化类型与分子几何构型177
7.5分子轨道理论179
7.5.1分子轨道理论基本要点179
7.5.2形成分子轨道的原则179
7.5.3分子轨道的能级181
7.5.4分子轨道中电子填充的原理181
7.5.5分子轨道理论的应用实例182
7.6金属键和键性过渡183
7.6.1金属键理论183
7.6.2键型过渡184
7.7分子间作用力和氢键184
7.7.1分子的极性和变形性185
7.7.2分子间作用力186
7.7.3范德华力与物理性质的关系187
7.7.4氢键188
7.8晶体结构190
7.8.1晶体的概念190
7.8.2晶体的基本类型190
7.8.3离子晶体191
7.8.4原子晶体192
7.8.5分子晶体192
7.8.6金属晶体192
7.8.7混合型晶体193
7.8.8离子极化对物质性质的影响193
7.8.9其他一些固体物质195
【阅读资料】软物质196
思考题198
习题199
第8章配位化合物201
8.1配位化合物的基本概念201
8.1.1配位化合物的定义201
8.1.2配合物的组成201
8.1.3配位化合物的命名203
8.2配位化合物的化学键理论204
8.2.1配合物的价键理论204
8.2.2外轨型配位化合物和内轨型配位化合物206
8.2.3价键理论的应用207
8.2.4晶体场理论207
8.2.5螯合物213
8.3配位平衡213
8.3.1配合物的不稳定常数与稳定常数213
8.3.2稳定常数的应用214
8.4配位化学的制备和应用217
8.4.1配合物的制备217
8.4.2配位化合物的应用218
【阅读资料】我国配位化学进展220
思考题221
习题223
第9章非金属元素一氢稀有气体卤素225
9.1氢225
9.1.1氢的性质225
9.1.2氢气的制备226
9.1.3氢的用途226
9.2稀有气体226
9.2.1稀有气体的存在与制备227
9.2.2稀有气体的性质和用途227
9.2.3重要稀有气体化合物228
9.3卤族元素228
9.3.1在自然界中的存在228
9.3.2卤素的通性229
9.3.3卤素单质230
9.3.4卤素的氢化物234
9.3.5卤化物236
9.3.6卤素的含氧酸及其盐238
9.4拟卤素240
9.4.1拟卤素与卤素性质的对比240
9.4.2含氰废水的处理241
9.5分子型氢化物的结构及其性质变化的规律性242
9.5.1分子结构242
9.5.2热稳定性242
9.5.3还原性242
9.5.4水溶液性质242
【阅读资料】碘在人体中的作用244
思考题245
习题245
第10章非金属元素二氧硫氮磷碳硅硼247
10.1氧247
10.1.1氧族元素的通性247
10.1.2氧及其化合物247
10.2硫及其化合物251
10.2.1单质硫251
10.2.2硫化氢和硫化物252
10.2.3硫的含氧化合物和含氧酸255
10.2.4硫的含氧酸盐257
10.3氮族元素及其化合物261
10.3.1氮族元素通性261
10.3.2氮气261
10.3.3氨和铵盐262
10.3.4氮的含氧化合物264
10.3.5含氮氧化物废气的处理269
10.3.6磷及其化合物269
10.4碳、硅、硼及其化合物273
10.4.1碳及其化合物274
10.4.2硅的化合物278
10.4.3硼的化合物280
【阅读资料】一氧化氮——一种重要的生物活性分子282
思考题283
习题284
第11章主族金属元素（一）碱金属和碱土金属286
11.1碱金属和碱土金属的通性286
11.2s区元素的单质287
11.2.1物理性质287
11.2.2化学性质287
11.2.3单质的制备288
11.3碱金属和碱土金属的氧化物288
11.4氢氧化物289
11.5碱金属和碱土金属的盐类291
11.6硬水软化和纯水制备294
11.7R—O—H规则295
【阅读资料】膜分离技术297
思考题298
习题299
第12章主族金属元素（二）铝锡铅砷锑铋300
12.1铝及其重要化合物300
12.1.1单质铝300
12.1.2氧化铝和氢氧化铝301
12.1.3铝盐302
12.2锡、铅及其重要化合物303
12.2.1锡、铅的单质303
12.2.2锡、铅的氧化物及其水化物304
12.2.3锡、铅的盐类及其水解305
12.2.4含铅废水的处理306
12.3砷、锑、铋及其化合物306
12.3.1砷、锑、铋的单质306
12.3.2氢化物306
12.3.3氧化物及其水合物307
12.3.4含砷废水的处理308
【阅读资料】铅对人体健康的影响308
思考题310
习题311
第13章过渡金属元素313
13.1过渡元素的通性313
13.1.1过渡元素原子结构特征313
13.1.2氧化态313
13.1.3单质的物理性质314
13.1.4单质的化学性质314
13.1.5配位性314
13.1.6离子的颜色314
13.1.7磁性及催化性315
13.2钛和钛的重要化合物315
13.2.1单质钛315
13.2.2钛的化合物316
13.3铬和铬的重要化合物317
13.3.1铬单质317
13.3.2铬Ⅲ的化合物317
13.3.3铬Ⅵ的化合物319
13.3.4含铬废水的处理320
13.4锰及其化合物321
13.4.1金属锰321
13.4.2MnⅡ的化合物322
13.4.3MnⅣ的化合物323
13.4.4MnⅦ的化合物323
13.5铁系元素的重要化合物324
13.5.1铁系元素的单质324
13.5.2铁系元素的氧化物和氢氧化物325
13.5.3铁、钴、镍的盐类326
13.5.4铁系元素的配位化合物328
13.6铜副族元素329
13.6.1铜副族元素的单质329
13.6.2铜的重要化合物330
13.6.3银的重要化合物333
13.7锌副族元素334
13.7.1锌副族元素的单质334
13.7.2锌、镉的重要化合物335
13.7.3汞的重要化合物336
13.7.4锌副族元素的配合物337
13.7.5含镉和含汞废水的处理337
13.8稀土元素和镧系元素简介338
13.8.1镧系元素的通性339
13.8.2稀土元素的应用339
【阅读资料】铜、锌的生物化学340
思考题341
习题342
附录344
附录1一些基本物理量344
附录2一些物质的标准摩尔生成焓、标准摩尔生成自由能和标准摩尔熵的数据298.15K，100kPa344
附录3常见弱酸或弱碱的解离常数298.15K346
附录4常见难溶电解质的溶度积298.15K346
附录5常见配离子的稳定常数298.15K347
附录6常见氧化还原电对的标准电极电势298.15K347
附录7某些物质的商品名或俗名349
附录8主要的化学矿物350
附录9有害物质的排放标准353
参考文献354
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第八章 配位化合物前面我们学习的化合物，如酸、碱、盐等都是符合经典化学键理论的物质。如CoCl3、NH3等，在这些化合物中，不管是离子键还是共价键，每个原子的键都已经饱和，能稳定存在。但把氨水滴入无水CoCl3时，得到了组成为CoCl3?6NH3的新物质。性质和结构均证明CoCl3?6NH3不是CoCl3的简单氨合物，而是一种新物质，那么这种新物质的价键是怎样的哪？1893年，瑞士化学家维尔纳提出了配位理论，把这类化合物归为配位化合物，简称配合物。迄今为止，配位化合物已大量进入了人们的生产、生活。就其数量而言，已远远过一般的无机化合物，研究配位化合物已成为化学领域中一门独立的学科。随着科学的发展，对配位化学的研究已深入到生命科学的领域，如高等动物输送氧气的血液是二价铁的配合物；绿色植物光合作用的叶绿素是镁的配合物；对豆科植物根瘤菌所做的研究表明，生物固氮是依靠铁和钼的配合物进行的；催化生命体新陈代谢的许多酶，都是由金属离子组成的配合物。8．1 配位化合物的基本概念我们先讲一个实验。向硫酸铜溶液中滴加氨水，开始有蓝色沉淀，通过分析可知沉淀是碱式硫酸铜Cu2OH2SO4。当氨水过量时，蓝色沉淀消失，变成深蓝色的溶液。往该深蓝色溶液中加入乙醇，立即有深蓝色晶体析出。通过化学分析确定其组成为CuSO4·4NH3·H2O。把该深蓝色晶体再溶于水，加入NaOH溶液，无蓝色沉淀析出，加入BaCl2溶液，则有白色沉淀生成。溶液几乎无氨味。从加入NaOH溶液，无蓝色沉淀析出，可知溶液中无较高浓度的Cu2+；而加入BaCl2溶液，则有白色BaSO4沉淀生成，说明溶液中SO42-浓度较高。从化学式看Cu2+和SO42-的摩尔浓度应该是一样的，固体和溶液又无氨味，那么Cu2+和NH3到哪儿去了呢？原来Cu2+和NH3以配位键结合生成了较复杂又较稳定的离子----铜氨配离子[CuNH34]2+。8．1．1 配位化合物的定义有一些化合物，如[CuNH34]SO4、[AgNH32]Cl、[CoNH36]Cl2等，它们在水溶液中能解离出复杂的离子，如[CuNH34]2+、[AgNH32]+、[CoNH36]2+，这些离子在水中具有足够的稳定性。象这些中心原子与一定数目的分子或阴离子以配位键相结合成的复杂离子称为配离子，所带电荷为零时称为配位分子，含有配离子及配位分子的化合物统称为配位化合物coordination compound，简称配合物。8．1．2配合物的组成 下面以[CuNH34]SO4为例，讨论配位化合物组成特点。一、内界与外界 中心离子（或原子）与配体以配位键紧密结合部分称为内界，用方括号括上。内界多为带电荷的配离子，也有不带电荷的配位分子。配合物的内界也称配位个体或配位单元，配合物的性质主要是内界配位单元的性质。配离子电荷数等于中心原子与配体电荷数的代数和，配合物分子也应是电中性的，故配离子会结合等量异号电荷的离子以中和其电性，这些等量异号电荷的离子称为配合物的外界。内界与外界之间是以离子键结合的，在水溶液中的行为类似于强电解质。如配位单元的电荷数为零，则不需要外界来中和其电性，故没有外界，称为配分子，如NiCO4。有些配合物的阴阳离子均是配离子，两部分为各自的内界，如[CuNH34][PtCl4]。二、中心离子（或原子） 中心离子（或原子）是配合物的核心部分，位于配位单元的几何中心，又称为配合物的形成体。中心离子（或原子）的共同特点是半径较小，具有易接受孤对电子的空轨道，与配位原子形成配位键。形成体可以是①金属离子（尤其是过渡金属离子），如[CuNH34]2+中的Cu2+；[FeCN6]3-中的Fe3+，[HgI4]2-中的Hg2+；②中性原子，如NiCO4，FeCO5，CrCO6中的Ni，Fe和Cr；③少数高氧化态的非金属元素，如[BF4]-，[SiF6]2-，[PF6]-中的BⅢ、SiⅣ 、PⅤ等。三、配位原子与配位体 能提供孤对电子，并与中心原子形成配位键的原子称为配位原子。常见配位原子多为：C、O、S、N、F、Cl、Br、I 等。含有配位原子的中性分子或阴离子称为配位体，简称配体。配体分为两大类：含有单个配位原子的配体为单齿配体；含有两个或两个以上配位原子且每个都和中心原子以配位键相结合的配体为多齿配体。多齿配体与中心原子形成的具有环状结构的配合物称为螯合物chelate。中心离子（或原子）的空轨道接受配体的孤对电子时，为减少孤对电子间的斥力，配位原子将尽可能彼此远离。中心离子（或原子）接受孤对电子的已杂化的空轨道也相互远离且对称，因此，一个配位原子即使有多对孤对电子，也只有一对电子能与中心离子（或原子）形成配位键；配体中有多个含孤对电子可作为配位原子，若这两原子连接或间隔太小，如CO、，SCN-S或N可作配位原子，由于上述空间效应，也只能有一个原子作为配位原子。由于电负性较小的原子给电子能力强，常常为配位原子，如CO中C为配位原子，CN-中C作配位原子（但H2NCH2CH2NH2、C2O42-中配位原子分别为N、O原子，因为其中的C原子没有孤对电子）。常见的配体列于表8-1。表8-1 常见的配体 单齿配体 多齿配体F-、Cl-、Br-、I-、NH3、H2O、CO羰基、CN-氰根、SCN-硫氰酸根、NCS-异硫氰酸根、NO2-硝基、ONO-亚硝酸根、S2O32-硫代硫酸根、C5H5N 吡啶H2NCH2CH2NH2（乙二胺）、-OOC-COO-草酸根、H2NCH2COO-甘氨酸根、EDTA乙二胺四乙酸，HOOC H2C2NCH2CH2NCH2COOH2四、配体数与配位数配合物中配体的总数称为配体数。而与中心原子结合成键的配位原子的数目称为配位数，或者说中心原子与配体间的配位键数为配位数。由单齿配体形成的配合物中，配体数等于配位数；由多齿配体形成的配合物中配体数小于配位数，为配离子中配体与配体齿数乘积的总加和。决定配位数的因素：中心离子的半径、电荷数及其与配体的半径比。一般规律为：1．中心离子电荷数大，对配位体的孤对电子的吸引力也越大，能吸引较多的配位体。如[CuCN2]-中Cu+的配位数为2，[CuCN4]2-中Cu2+的配位数为4。2．相同电荷的中心离子的半径越大，其周围能容纳的配位体就越多，配位数就越大。如Al3+和F-离子可以形成配位数为6的[AlF6]3-离子，而半径较小的B3+只能形成配位数为4的[BF4]-。但这也是相对的，中心离子半径大，则电荷密度会降低，从而减弱了配体与中心离子的结合力。3．对于同一种中心离子来说，随着配体半径的增加，中心离子周围能容纳的配位体数目减少，因而配位数减少，例如，半径较大的Cl-离子与Al3+离子配位时，只能形成配位数为4的[AlCl4]-离子，如图8-1。图8-1 配体与配位数的关系中心离子的电荷数增加和配体半径的减小，对于形成配位数较大的配位化合物都是有利的。一般来说中心离子的配位数常常是它所带电荷的2倍。4．配位体浓度大，反应温度低，有利于高配位的配离子生成，如Fe3+与SCN-离子所生成的配离子，随SCN-离子浓度的增大配位数可以从1增大到6。温度升高，分子热运动加剧，不利于高配位离子生成。影响配位数的因素很多，且影响因素彼此间相互制约、相互联系、相互影响。为了讨论方便，常以稳定、常见---即特征配位数的配离子作为研究对象。 例8-1指出配合物K[FeenCl2Br2]的中心原子、中心原子氧化值、配体、配位原子、配体数、配位数、配离子电荷、外界离子。 解： 中心原子：Fe3+ 中心原子氧化值+3 配体：en、Cl-、Br- 配位原子：N、Cl、Br 配体数：5 配位数：6 配离子电荷：-1 外界离子：K+有些非金属原子作中心原子时，中心原子与其他原子形成一般共价键的数目通常也作配位键来计数，如[SiF6]2-、[BF4]-中Si、B的配位数分别为6、4。8．1．3配位化合物的命名配位化合物的命名服从一般无机化合物的命名原则。从右到左，为“某化某”（阴离子为简单离子）或“某酸某”（阴离子为复杂离子），具体方法如下：如果配位化合物由内界配位离子和外界离子组成，当配位离子为阳离子，先命名外界阴离子。某化（或某酸）+配位离子名称；当配位离子为阴离子时，先命名配位离子，配位化合物名称为：配位离子名称+酸+外界阳离子名称。关键是配离子的命名。1．命名顺序：配体数（汉字）+ 配体名称不同的配体间用“? ” 隔开 + 合 + 中心离子原子及其氧化态括号内以罗马数字注明，若氧化数为零可以不写。例如， [CoClNH35]Cl2 二氯化一氯?五氨合钴Ⅲ[CuNH34]SO4 硫酸四氨合铜Ⅱ[CoNH32 en2]NO33 硝酸?二氨?二乙二胺合钴ⅢH2[PtCl6] 六氯合铂Ⅳ酸K3[FeCN6] 六氰合铁Ⅲ酸钾Na3[AgS2O32] 二硫代硫酸根合银Ⅰ酸钠K[CoNO24NH32] 四硝基?二氨合钴Ⅲ酸钾2．没有外界的配位化合物命名同配位离子的命名方法相同。[NiCO4] 四羰基合镍[Pt Cl2NH32] 二氯?二氨合铂Ⅱ[CoNO23NH33] 三硝基?三氨合钴Ⅲ若配体不止一种，在命名时要遵从以下原则：⑴配体中如果既有无机配体又有有机配体，则先命名无机配体（简单离子－复杂离子－中性分子），而后有机配体（有机酸根－简单有机分子－复杂有机分子）。K[SbCl5C6H5] 五氯?苯基合锑Ⅴ酸钾K[ PtCl2NO2NH3 ] 二氯?一硝基?一氨合铂Ⅱ酸钾。[PtNO2NH3NH2OHPy]Cl 氯化一硝基?一氨?一羟氨?吡啶合铂Ⅱ。⑵同类配体的名称，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。[CoNH35 H2O]Cl3 三氯化五氨?一水合钴Ⅲ。⑶配体化学式相同，但配位原子不同时，命名则不同。如：NO2-（配位原子是N）称为硝基，ONO-（配位原子是O）称为亚硝酸根；SCN-配位原子是S称为硫氰酸根，NCS-（配位原子是N）称为异硫氰酸根。书写时一般配位原子靠近中心原子。⑷带倍数词头的无机含氧酸根阴离子配体，命名时要用括号括起来，例如，（三磷酸根）。有的无机含氧酸阴离子，即使不含倍数词头，但含有一个以上代酸原子，也要用括号，例如，[AgNH3S2O3]-，命名为一氨?硫代硫酸根合银离子。除系统命名外，有些常见配合物还有习惯名称：如[CuNH34]2+称为铜氨配位离子；[AgNH32 ]+银氨配位离子。K3[FeCN6]叫铁氰化钾（赤血盐），K4[FeCN6]为亚铁氰化钾（黄血盐）；H2[SiF6]称氟硅酸、K2[PtCl6]称氯铂酸钾等。8．2 配位化合物的化学键理论配位键中的化学键，指配位个体中配体与中心原子之间的化学键。阐明这种键的理论有价键理论、晶体场理论、配位场理论和分子轨道理论等，这里主要阐述对价键理论，对晶体场理论作一些介绍。8．2．1配合物的价键理论1931年，美国化学家Pauling L.把杂化轨道理论应用到配合物上，提出了配合物的价键理论。一、其基本要点如下：1．配体的配位原子都含有未成键的孤对电子；2．中心离子（或原子）的价电子层必须有空轨道，而且在形成配位化合物时发生杂化，杂化的类型有d2sp3、sp3d2、dsp2、sp3、sp等；3．配位原子的含有孤对电子的轨道与中心离子原子的空杂化轨道重叠，形成配位键。中心离子或原子中的配位键一般为σ配位键。二、配位键的形成价键理论认为：在形成配离子时，中心离子或原子提供的空轨道必须杂化，形成一组等价的杂化轨道，以接受配体的孤对电子。这些轨道当然具有一定的方向性和饱和性。以[AgNH32]+离子配位键的形成（图 8-2）来看，两个配位氮原子的两对孤对电子，只能进入Ag+的5s和5p轨道。由于s轨道与p轨道的成键情况不同，在[AgNH32]+离子中两个NH3应有不同的配位性质，但实际上两个氨并无差别。 Ag+离子与NH3生成配位化合物时，发生sp等性杂化，形成两个能量相同的sp杂化轨道轨道间夹角为180°，因此[AgNH32]+配位离子的几何构型是直线型的这里的构型指中心原子的核位置与配位原子的核位置的连接线图形。由此可见，配位离子的几何构型主要取决于中心离子的杂化轨道的空间分布形状。[ZnNH34]2+的形成（图8-3）：Zn2+与NH3形成配位化合物时，发生等性的sp3杂化，形成4个能量完全相等的sp3杂化轨道，方向为指向正四面体的四个顶角，与4个NH3分子形成4个配位键，所以配位离子的空间构型为正四面体。 [NiCN4]2-的形成（图8-4）：Ni2+与CN-离子形成配位化合物时，发生dsp2杂化，形成4个能量完全等同的dsp2杂化轨道，方向为指向平面正方形的四个顶角，分别与4个CN-离子形成4个配位键，所以配位离子的空间构型为平面四方形。 [CoCN6]4-的形成：Co2+与CN-离子形成配位化合物时，中心离子Co2+发生等性 d2sp3杂化，配位离子的空间构型为八面体。 [FeF6]3-配位离子形成时，中心离子Fe3+采取等性 sp3d2杂化，与F-形成配位化合物，配位离子的空间构型也为正八面体。
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